ピンサー型Pt燐光錯体
ロシアはPtの豊かな国ですからね。こういう研究も盛んなのでしょう。南アフリカの地質はどうなっているのでしょう。ダイヤモンド、白金、金となんでもありそうですね。
hoxsin.co.jp/contents/plat_topics120828 白金産出
koei-j.co.jp/archives/category/colum レアメタ
ピンサー配位子とは面白いものです。まあPincerもChelateのようなものです。蟹のハサミならぬクワガタのハサミ?または蟹の口も配位に関与!
ピンサー(publish.uwo.ca/~njones26/research)
ピンサー2(blogs.rsc.org/dt/2011/05/03/hot-article-picking-the-perfect-pincer/)
ピンサー3(acswebcontent.acs.org/prfar/2012/Paper11871)
E-C-E(E は電子供与性ヘテロ官能基)型一価のアニオン性三座配位子であり、金属-炭素結合を含んでいるため、配位子から金属への強い電子供与性を有しており、種々の反応、触媒としての機能が広く研究されている化学種という(東工大資源研)。
かなり剛直な配位子の中央に位置している配位原子が形成する金属-炭素結合が二個のアーム部位の置換基によって形成される金属に対する配位によって安定化されるため、従来の有機金属化合物よりも顕著な錯体の安定性を形成。
下のWikiの説明が優れている。
In chemistry, a pincer ligand is a type of chelating agent that binds tightly to three adjacent coplanar sites, usually on a transition metal in a meridional configuration.
The inflexibility of the pincer-metal interaction confers high thermal stability to the resulting complexes.
This stability is in part ascribed to the constrained geometry of the pincer, which inhibits cyclometallation of the organic substituents on the donor sites at each end.
In the absence of this effect, cyclometallation is often a significant deactivation process for complexes, in particular limiting their ability to effect C-H bond activation.
The organic substituents also define a hydrophobic pocket around the reactive coordination site. Stoichiometric and catalytic applications of pincer complexes have been studied at an accelerating pace since the mid-1970s. Most pincer ligands contain phosphines.
Reactions of metal-pincer complexes are localized at three site perpendicular to the plane of the pincer ligand, although in some cases one arm is hemi-labile and an additional coordination site is generated transiently.
Early examples of pincer ligands (not called such originally) were anionic with a carbanion as the central donor site and flanking phosphine donors and are referred to as PCP pincers.
窒素固定に応用も
jsps.go.jp/seika/2011/vol1_002